這幾點(diǎn)都將成為熱重分析儀的影響因素

　　這幾點(diǎn)都將成為熱重分析儀的影響因素。

　　1、樣品數(shù)量和樣品盤

　　熱重法測(cè)定，樣品量較少，一般為2～5mg。一方面，儀器天平的靈敏度非常高（可達(dá)0.1）μg）另一方面，如果樣品量大，傳質(zhì)阻力越大，樣品內(nèi)部的溫度梯度也越大，甚至樣品的熱效應(yīng)都會(huì)使樣品的溫度偏離線性升溫程序，從而改變TG曲線。粒度越細(xì)越好。如果粒徑大，分解反應(yīng)將轉(zhuǎn)移到高溫。

　　樣品盤的材料應(yīng)耐高溫，對(duì)樣品、中間產(chǎn)物、產(chǎn)物和大氣呈惰性，即不能具有反應(yīng)活性和催化活性。常用的樣品盤有鉑金、陶瓷、石英、玻璃、鋁等。需要特別注意的是，不同的樣品應(yīng)使用不同材質(zhì)的樣品盤，否則會(huì)損壞樣品盤。例如，碳酸鈉在高溫下會(huì)與石英和陶瓷中的SiO2反應(yīng)生成硅酸鈉。因此，對(duì)于堿性樣品，如碳酸鈉、鋁、石英、玻璃和陶瓷樣品盤不應(yīng)用于測(cè)試。鉑金樣品盤不適用于含磷、硫和鹵素的聚合物樣品，因?yàn)樗鼘?duì)加氫或脫氫的有機(jī)化合物具有活性。
 

　　2、升溫速度

　　熱重分析儀升溫速度越快，溫度滯后越嚴(yán)重。例如，聚苯乙烯在N2中分解。分解度為10%失重時(shí)，357℃×1℃/min和394℃×5℃/min，相差37℃。如果升溫速度快，曲線的分辨率會(huì)降低，部分中間產(chǎn)品的信息會(huì)丟失。例如，如果加熱速度較慢，則可以檢測(cè)到一些逐步失水的中間產(chǎn)品。

　　3、氣氛影響

　　熱天平周圍氣氛的變化對(duì)TG曲線有顯著影響。CaCO3在真空、空氣和CO2氣氛中的TG曲線相差近600℃，因?yàn)镃O2是CaCO3的分解產(chǎn)物。大氣中CO2的存在會(huì)抑制CaCO3的分解，提高分解溫度。聚丙烯在150-180℃空氣中增重是聚丙烯氧化的結(jié)果，而在N2中則不然。風(fēng)速一般為40ml/min，流速大有利于傳熱和溢流氣體擴(kuò)散。

　　4、揮發(fā)物的冷凝

　　熱重分析儀分解產(chǎn)物從樣品中揮發(fā)出來(lái)，并經(jīng)常在低溫下重新凝結(jié)。如果它們凝結(jié)在懸掛的金屬絲樣品盤上，則測(cè)得的重量損失會(huì)很低。當(dāng)溫度進(jìn)一步升高時(shí)，冷凝水再次揮發(fā)，會(huì)產(chǎn)生假失重，使TG曲線變形。解決辦法是增加氣體流速，使揮發(fā)物立即離開樣品盤。

　　5、浮力

　　浮力的變化是由于樣品周圍氣體的熱膨脹，導(dǎo)致相對(duì)密度和浮力降低，樣品表觀增重。例如，300℃時(shí)的浮力可降低至常溫的一半，900℃時(shí)可降低至約1/4。實(shí)際的修正方法是做空白試驗(yàn)（空載熱重試驗(yàn)），消除表觀增重。